60年代末由美国孟山都公司开发,80年代初得到橡胶制品行业的认可,其防焦剂产品于上世纪九十年代进入中国并一度垄断了中国的市场。中国1974年由西北大学化工系试制成功。该品在含有次磺酰胺促进剂的胶料中可以改善胶料的焦烧时间,而对硫化速度和硫化胶性能没有多大影响,而胶料的抗焦烧时间在较宽的范围内可以通过其用量的变化加以调节。它的出现解决了现代橡胶的焦烧问题,被看作是二次世界大战以来橡胶助剂领域的一次革命。
1、基本介绍:CAS号17796-82-6,化学名称:N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺,其他名称:焦烧迟延剂;早期硫化阻止剂;防焦剂CTP;防焦剂PVI,分子量:261。
2、化学性质:白色结晶粉末。溶于丙酮、苯、甲苯、乙醚和乙酸乙酯,不溶于煤油和水,微溶于汽油,可溶于热的四氯化碳、乙醇和庚烷。贮存时应避免过高后过低的温度和湿度。可燃,低毒。
3、技术指标:外观:白色或灰白色晶体,活性物质(CTP含量) ≥97%,加热减量≤0.30%,灰份≤0.10%,甲苯不溶物≤0.5%,熔点90-94℃。
4、应用建议:防焦剂CTP(PVI)用油酸丁脂(ButylOleate)进行改性,作为抗焦烧助剂。防焦剂CTP是一种硫化抑制剂,适用于天然橡胶SBR、BR、IIR、CR、EPM、EPDM、NBR使用次磺酰胺、噻唑类促进剂的硫磺硫化体系。少量添加可较好提高加工安全性,有助于加快橡胶制品的某些加工过程,节省原料和能源。并可较好提高胶料的贮藏稳定性,防止存放时发生自然硫化。本品对已经经受高热或具有焦烧的胶料具有再生复原作用。建议使用剂量为0.1-0.5份.
5、产品用途:对所有的硫磺硫化的二烯类和低不饱和度的橡胶,如天然胶、丁苯胶、丁腈胶、丁基胶、氯丁胶、异戊胶、顺丁胶、三元乙丙胶等均具有较好的防焦烧效果,而且和其他橡胶助剂配合使用时其活性不受影响。没有发泡、污染等不良的副作用。能优化胶料的贮存稳定性,防止存放期间发生自然硫化。与以往的防焦剂相比,效果好,用量少,通常的用量是0.1-0.5份。防焦剂CTP应用于可用硫磺硫化的弹性体,与各种通用促进剂并用都有较好的防焦效果。配用CTP无论是开放或高温快速密炼,均可以采用一段混炼工艺而有效阻止焦烧。可以与促进剂M、DM、TMTD和有效或半有效硫化体系并用改善胶料性能。可以提高压延和压出的生产效率。有利于提高橡胶与镀黄铜钢丝的粘合。应用于各种通用型橡胶以及包括丁腈橡胶、乙丙或三元乙丙橡胶、丁基橡胶和氯丁橡胶等特种橡胶。
6、产品活性:是较好的活性防焦剂。在100份橡胶中添加0.1-0.4份就可以提高胶料的加工安全性。这种防焦剂活性可以从100份天然/2.5份硫磺/0.6份促进剂NS的胶料按CTP用量与门尼粘度值的关系图和硫化特性图中看到。即配用0.1-0.3份CTP,除了可以提高加工过程的安全性外,对硫化速度(硫化时间)和最终硫化模量并无影响。相反若用其他类型防焦剂,通常会降低硫化速率而增加硫化时间。CTP的配用量和加工温度的可预见性:只要配用防焦剂CTP,可以根据橡胶制品需要设计不同加工温度,这被称为CTP配用量和加工温度的可预见性。与三种不同次磺酰胺促进剂(NOBS、NS、CZ)配用时,其用量与门尼焦烧值均成线性关系。因此利用这种线性函数关系,想要从既定的加工安全性提高到另一个安全性,只要确定配用所需的CTP的准确用量即可。此外还可以预见加工温度和安全性。因为CTP不像其他防焦剂,它在正常加工过程中和硫化温度内,不会发生分解,利用其防焦效能中分子结构的不变性及其线性关系,可以做到其用量对加工温度及安全性的依从性的预测。一般说来,橡胶加工的安全性与CTP用量成线性关系,其直线的斜率位置取决于配方中的成分,如弹性体种类、促进剂、硫化剂、填充剂的类型和用量等。CTP可以适用于可用硫磺硫化的橡胶和促进剂。但是,对于配用过氧化物、树脂或金属氧化物的硫化体系无效,而且一般不用于胶乳配方中。CTP对次磺酰胺/硫磺硫化体系防焦剂效用较好,其效果次序如下:天然橡胶>丁腈橡胶>乙丙橡胶>丁基橡胶>氯丁橡胶。防焦剂CTP在含秋兰姆类、硫代氨基甲酸类促进剂的硫化体系中,效用较低。CTP的防焦效果与硫黄用关系密切,通常用量1.5-3.0份时较好。CTP用量通常为0.1-0.45份范围内,对硫化胶的模量、弹性、蠕变、变形、热量贮存、磨耗、抗油溶胀等性能无影响,对橡胶与化纤织物或钢丝黏合也无不良影响。如果用量超过0.45份时,要注意硫化后的模量,可能略有下降,并对压缩变形、生热、弹性、蠕变也有一定影响。发生这种问题后的补救办法是少量增加硫磺用量(增加量为CTP用量的40%)或增加促进剂用量(增加量为CTP用量的20%),这样可以使模量得到调整。本品使制品轻微变色,不适用于的白色、浅色及与食品接触制品。
7、作用原理:CTP在含硫黄的硫化体系中作用较好,如果不加硫黄,防焦剂CTP作用微弱。防焦剂CTP与硫黄并用时,次磺酰胺类促进剂之所以具有延迟效应,是由于在发生交联前,次磺酰胺必须转变为多硫代苯并噻唑中间体。在发生硫化和硫黄含量减少之前,次磺酰胺类促进剂已经大量被消耗。至此,中间体2-巯基苯并噻唑(MBT)被作为次磺酰胺和硫黄反应的自动催化剂。防焦剂CTP在这种连续的自动催化反应过程中移去了MBT,因而延迟了多硫代苯并噻唑的生成和在交联之前发生的化学反应。防焦剂CTP与MBT反应生成N,N-二环己基一二硫代苯并噻唑。防焦剂CTP对硫化剂和中间体含量的影响在于次磺酰胺类促进剂含量显著变化前,防焦剂CTP已被大量消耗,因此,焦烧时间被延迟。
8、主要原料:氯代环己烷、酞酰亚胺、溶剂油、硫化碱、液碱。
9、检测标准:国家标准GB/T24801-2009。
10、市场用量:防焦剂CTP占橡胶消耗量的比量大致在1.5‰左右。